包裝是顯示工業(yè)化產(chǎn)品形態(tài)和特點的一個重要的承載形式，一方面通過包裝可以掩蓋、遮蔽和補償產(chǎn)品的內(nèi)在特征；另一方面，包裝阻隔了外界與產(chǎn)品之間的直接接觸，為質(zhì)量的恒定提供了方式。此外，包裝還可以作為一種吸引消費者的方式促進產(chǎn)品拓展市場?；瘖y品的包裝，除外觀包裝及限制包裝等要求外，在材料的物質(zhì)管理基本處于空白的階段。針對日用產(chǎn)品的包裝研究，一方面從其對產(chǎn)品的質(zhì)量保證和促進方面進行開發(fā)設(shè)計，另一方面還需要重點考察其材料對產(chǎn)品的適應(yīng)性或者兼容性。對化妝品及食品等人類日用接觸產(chǎn)品方面，重點需要考察包裝材料對產(chǎn)品品質(zhì)的影響以及是否誘導(dǎo)、衍生以及遷移產(chǎn)生危害人體的物質(zhì)，并對最終產(chǎn)品對人體產(chǎn)生的潛在危害進行評價。

1包裝材料檢測現(xiàn)狀

包裝材料及其產(chǎn)品的安全性檢測源于環(huán)境保護和人類生存環(huán)境安全的基本訴求，很長一個時期主要是物理性檢測為主，從物理性安全的角度來保證產(chǎn)品的質(zhì)量，并保障其對人體不產(chǎn)生傷害。隨著對物質(zhì)研究的深入，重金屬及個別化學(xué)物質(zhì)逐漸進入一些日常檢測的監(jiān)控中。包裝與產(chǎn)品的兼容性一般在產(chǎn)品的研發(fā)過程中被考慮，例如藥品帶包裝的穩(wěn)定性檢測、食品接觸物質(zhì)的遷移和化妝品包裝的化學(xué)滲透等。圖1顯示的是從1990年以來，食品包裝材料、藥品包裝材料以及化妝品包裝材料的研究文獻調(diào)研?？梢钥吹?，食品包裝材料是包裝材料研究的主流，化妝品包裝則長期處于一種平穩(wěn)發(fā)展的過程。其中，在安全性檢測方面，藥品包裝材料是主要的研究對象，而食品及化妝品則主要是包裝材料的設(shè)計、穩(wěn)定性和新材料等。食品包裝材料在2005年后有一個較大的飛躍，這主要是食品接觸性物質(zhì)遷移的評價和危害性受到了人們的關(guān)注，而化妝品包裝材料物質(zhì)檢測并沒有得到發(fā)展，主要集中在標簽管理、標識管理以及新型包裝的研究等。但是在2007年后，由于國外主要國家進行化學(xué)品登記和評價（REACH）以及回收材料的管理，材料的化學(xué)安全性得到了新的認識，特別是用于日常用品如藥品、食品、化妝品和玩具等，因此，對日常用品的包裝材料化學(xué)危害性研究開始受到人們的重視。

2化妝品包裝材料理化安全性檢測配置

化妝品按照理化檢驗的內(nèi)容，根據(jù)2000年以來研究文獻，可以有如圖2所示的分布。其中，化妝品安全和污染檢驗占42%左右的比重，這也說明了化妝品監(jiān)督檢驗的重要性。

另外，細化化妝品監(jiān)督檢驗的內(nèi)容有如圖3的一個分布。其中，物理、化學(xué)、衛(wèi)生學(xué)以及毒理學(xué)等綜合檢驗占49%，而功能方面的測試占41%。側(cè)面反映了化妝品本身換代發(fā)展快和多功能化轉(zhuǎn)變的趨勢，促發(fā)了監(jiān)督檢驗中對功能性檢驗的側(cè)重需要與時俱進，配套發(fā)展。

根據(jù)文獻、現(xiàn)有標準以及國外化妝品化學(xué)檢驗標準的搜索，并追蹤近年來化妝品儀器檢驗的研究狀況，可以總結(jié)出化妝品儀器檢驗的通行設(shè)備有如下內(nèi)容：按照分析檢驗過程可分為4個主要部分：樣品制備中包括微萃取、微波輔助萃取、超聲萃取和制備用薄層色譜；分離分析包括高效液相、氣相色譜、薄層色譜、離子色譜、毛細管電泳、凝膠色譜及凝膠電泳等；測定技術(shù)包括紅外、高分辨近紅外及核磁共振、原子吸收和發(fā)射、熒光、免疫測定、流變學(xué)、電分析、掃描電鏡及發(fā)射電鏡等；數(shù)據(jù)統(tǒng)計及處理部分包括統(tǒng)計分析軟件、標準物質(zhì)數(shù)據(jù)庫和安全預(yù)警數(shù)據(jù)等?；旧?，在質(zhì)量控制和研究中涉及的儀器設(shè)備都在化妝品檢驗中有所體現(xiàn)。

3化妝品包裝材料危害物質(zhì)檢測

3.1化妝品危害物質(zhì)檢測管理需求

在最新的歐盟發(fā)布信息中，已有310萬份物質(zhì)申請，包含了10萬多種化學(xué)物質(zhì)申請，這實際上預(yù)示著一種全球一致性的通用管理模式--物質(zhì)管理的途徑。以歐盟為例，參見圖4所示。

由圖4可以看到，歐盟對化妝品的管理是從產(chǎn)品向物質(zhì)基礎(chǔ)發(fā)展的，對化妝品進行終端基準管理，有效地提供了管理監(jiān)督的對象和方向，減少了監(jiān)控的盲目性。從風(fēng)險管理的角度，化妝品產(chǎn)生的風(fēng)險來源主要是源自其本身使用的物質(zhì)成分及共存物質(zhì)存在的對人體的潛在危害。對化妝品使用的成分進行標識、檢測以及暴露評估，可以有效發(fā)現(xiàn)和預(yù)測其中存在的風(fēng)險，從而有目的地制定管理措施。通過政府管理和廠家自律的形式融入化妝品生產(chǎn)、銷售和使用的鏈條中。

另外，在化妝品監(jiān)督檢驗中，需要通過明確不同的目的而做出相應(yīng)的管理決策。在監(jiān)督管理中，其檢驗的目的是解決化妝品存在安全性溯源的問題，而產(chǎn)品的質(zhì)量檢驗則是標稱產(chǎn)品符合研制或者使用目的的手段。這里以使用者產(chǎn)生皮膚感染的安全性風(fēng)險為例（見圖5），說明不同的檢驗?zāi)康暮蛯ο髸鸩煌墓芾斫Y(jié)果。

圖5顯示了在處方、生產(chǎn)及使用等階段產(chǎn)生的問題時，其檢驗的目的是不同的。在處方、生產(chǎn)中包裝儲存以及使用階段的問題通常是安全性問題，檢驗的目的是進行監(jiān)督性評價，通常形成的監(jiān)督管理結(jié)果是產(chǎn)品的大面積召回或者產(chǎn)品退市以及相應(yīng)的處罰；而在生產(chǎn)階段，由于清洗和生產(chǎn)等產(chǎn)生的問題，常常可以通過質(zhì)量檢驗解決，所以一般只是對應(yīng)批號的銷毀和小范圍的召回。

以上管理理念的轉(zhuǎn)變以及化妝品的特殊性，從安全的角度提示了必須對化妝品的安全性提供預(yù)防，且具有通用性的指導(dǎo)性管理程序，其對包裝材料潛在的危害性必須在產(chǎn)品上市前或者研發(fā)早期進行評價。

3.2化妝品主要包裝材料的危害物質(zhì)檢測

化妝品的包裝主要來源于玻璃、塑料及其復(fù)合材料等，其中包括玻璃和塑料。

玻璃在美國材料測試協(xié)會（ASTM）中的定義為：熔融體冷卻為固體時，不結(jié)晶的無機產(chǎn)物。我國硅酸鹽辭典中定義為：介于晶體和液態(tài)之間的一種特殊狀態(tài)，由熔融體過冷而得，其內(nèi)能和構(gòu)型熵高于相應(yīng)的晶態(tài)，其結(jié)構(gòu)為短程有序和長程無序。大規(guī)模生產(chǎn)的一般均為以二氧化硅為主要成分的硅酸鹽玻璃，此外還有以B2O3、P2O5、PbO、Al2O3、GeO2、TeO2、TiO2和V2O5等為主要成分的氧化玻璃，以硫系化合物或鹵化物為主的非氧化玻璃，以某些合金形成的金屬玻璃等。并且除惰性元素外，幾乎所有的元素均可以摻入玻璃，形成不同的光學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性。由于玻璃具有毒性小、無味、透明、美觀、阻隔性好和不透氣等特點，在化妝品行業(yè)中應(yīng)用較為廣泛。但是長期以來，沒有相關(guān)的標準規(guī)定化妝品用玻璃的成分和范圍，而在通常藥品包裝材料中，玻璃使用的是中性玻璃，其成分有所規(guī)定，同時近年來制定的藥包材標準中，增加了對玻璃浸出試驗的項目，對其中鉛、鎘、砷和銻等進行了限量規(guī)定，這點為化妝品用玻璃的安全性提供了借鑒。同樣作為接觸人體的用品，在化妝品的相關(guān)包裝中，更為注重玻璃的色彩和折光等特點，而這些均為通過添加一些金屬元素實現(xiàn)，如添加鉛可增加玻璃折光，添加Cu2O（紅色）、CuO（藍綠色）、CdO（淺黃色）、Co2O3（藍色）、Ni2O3（墨綠色）、MnO2（紫色）、膠體Au（紅色）以及膠體Ag（黃色）等增添顏色，但是，在添加的同時，也增加了這些金屬物質(zhì)遷移進入化妝品的風(fēng)險。另外，在相應(yīng)的玻璃器具中，由于密封和隔離等要求，包裝中還往往存在來源于橡膠等材料的墊圈和密封墊等，由于助劑和增塑劑等物質(zhì)的存在，更增加了玻璃包裝容器的安全隱患。

塑料作為另外一種化妝品的主要包裝材料，具有耐化學(xué)腐蝕、良好絕緣性、堅固和易著色等特點。塑料按照其原料有近20種，常用的如聚乙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等有近8種原料。一般塑料容器成型還需要加入增塑劑、穩(wěn)定劑和著色劑等。2011年2月，歐盟將DEHP、DBP和BBP等3種鄰苯二甲酸酯直接列入化學(xué)品淘汰名單，而最新歐盟REACH規(guī)定低密度聚乙烯、聚乙烯對苯二甲酸、交聯(lián)聚乙烯和氯乙烯等均不得用于制成品中，這些都為重新審視塑料用于化妝品的包裝提供了方向。但是，目前同玻璃材料及制成品一樣，除了在通用包裝管理中對部分重金屬和部分有機物進行限制外，還沒有一個完整的通則針對用于化妝品包裝的塑料容器安全性檢驗評價，為安全帶來了隱患。而近年來對藥品包裝、食品包裝有了相應(yīng)的規(guī)定。鑒于接觸人體日常用品的管理存在法規(guī)交叉和借鑒的特點，對于化妝品的容器安全性管理必然也會得到人們的重視。

4化妝品包裝材料風(fēng)險物質(zhì)檢測發(fā)展趨勢

以塑料包裝為例，據(jù)統(tǒng)計，我國年銷售收入500萬元以上的包裝企業(yè)有1萬余家，其中近1/3為塑料包裝制品企業(yè)。在這些企業(yè)中，過去只有少數(shù)企業(yè)擁有自己的檢測試驗室，而現(xiàn)在小企業(yè)也開始重視建立自己的檢測室。一般檢測方面，由于塑料包裝制品大多具有阻隔水蒸氣、氧氣和二氧化碳功能，對應(yīng)氧氣透過率、水蒸氣透過率和二氧化碳透過率等測試成為常規(guī)檢測的內(nèi)容。另外，包裝密封性測試方面，如頂空分析儀、破裂性測試儀以及熱封儀、霧度計、剝離試驗儀和摩擦系數(shù)儀等也成為企業(yè)檢測的常規(guī)儀器配置。在風(fēng)險物質(zhì)檢測中，苯系物及重金屬的檢測成為了一些藥品、食品包裝材料乃至玩具的必檢項目。但是在化妝品的包裝材料安全性檢測中還存在嚴重的不足以及法規(guī)和標準的缺陷和空白。如在《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》中對包裝僅以“化妝品的直接接觸容器材料必須無毒，不得含有或釋放可能對使用者造成傷害的有毒物質(zhì)”進行表述，沒有針對性的檢測內(nèi)容。而在國家化妝品原料目錄清單中，聚乙烯和聚苯乙烯等均存在，這在標準之間的依托性上存在空白，不利于日常監(jiān)督和管理。

在化妝品的安全管理中，主要針對的是化妝品本身對人體的刺激及損傷，對于包裝材料，由于長期積累下來的經(jīng)驗，采用具有一定的惰性和長期表觀穩(wěn)定性的材料，就可以認為適應(yīng)化妝品的安全需求。但是隨著人們對化學(xué)物質(zhì)的認識深入，回收材料的使用以及新型材料特別是功能材料的使用，材料的危害得到了研究者的重新審視，這是由于大部分的物質(zhì)危害不是利用一些簡單毒理學(xué)試驗就可以完全評估的。近年來興起的小劑量毒理學(xué)表明，許多物質(zhì)存在長期的累積效應(yīng)，對人體的危害也是一個長期的過程。例如酒精，在小劑量的情況下，危害級別常為中下級，但是根據(jù)統(tǒng)計學(xué)追蹤顯示，小劑量的酒精也是心血管疾病和肝癌等的誘因之一。另外，對于日常用品，從玩具-食品-藥品等相關(guān)法規(guī)的交叉性上可以看到，對于日常用品的安全性管理必須走協(xié)調(diào)一致的道路，這也預(yù)示著人們對日用品的安全性認識需要從物質(zhì)管理的角度進行，結(jié)合長期統(tǒng)計追蹤分析和毒性評價，對物質(zhì)在材料形成、成品制備以及制成品等幾個方面進行綜合評估，對物質(zhì)的變遷、降解、兼容以及危害影響等進行記錄和明確。

因此，對于化妝品包裝材料的安全性檢測需要從以下幾個方面進行：化妝品包裝材料的種類、成分以及成型品加工工藝；材料的加工助劑及包裝助劑的分析；包裝材料的適應(yīng)性及兼容性試驗規(guī)則及材料強化試驗；包裝材料的化妝品模擬物質(zhì)的建立；終產(chǎn)品包裝及開封產(chǎn)品包裝之間的穩(wěn)定性比較；回收材料的追蹤及評價方法；特殊人群用化妝品包裝的評價（如兒童用化妝品，需要對外包裝進行物質(zhì)遷移評價，防止兒童舔舐引入危害）；化妝品包裝材料浸泡試驗及其強化條件的建立；包裝材料常見毒害物質(zhì)的小劑量毒理學(xué)研究等。